每一种溶液有其自身的温度与pH关系，它可用温度系数进行表征。这体现了当温度发生变化时pH值如何发生变化。由于每种样品的这类pH变化不同，因此几乎无法对其补偿。

　　首先需要注意的是，水本身的分解常数与温度存在着关系。在纯净水中，当温度从0°C升至100°C时，由于离子产物受温度影响的缘故，中性点向下漂移1.34个pH单位。换句话说，水的Kw随着温度

　　的上升而下降。在弱酸与弱碱中可以看到类似的现象，这是因为其分解常数同样与温度存在着关系。

　　温度系数由两个参数确定：

　　活度系数(γ)

　　酸常数

　　当活度常数γ远离1时，以及溶液的浓度与活度之间存在很大偏差时，γ受温度影响的程度变大。对于高浓度溶液以及当溶液中存在高电荷的离子时尤为如此。

　　酸常数pKs同样与温度存在着关系，不过这种关系为非线性关系，这意味着酸的分解行为会随着温度发生变化。这种分解行为造成H+浓度随着温度变化，进而随着实际pH值的变化而改变。

　　总之，与无机系统相比，有机酸/碱系统呈现出更高的温度系数，碱性溶液比酸性溶液受温度影响更大。

　　即使在近乎中性的溶液当中也会出现很大的温度系数，因此当对在不同温度条件下测量所得的pH值比较时，必须考虑温度这一因素。好在相同的温度条件下测量样品，从而对两者进行比较。

　　通常无法对化学溶液的pH值实际变化进行温度补偿。不过，已经为标准缓冲液确定了温度补偿表。

　　特殊测量溶液出现的现象

　　在测量那些浑浊的的水溶液时，将会遇到不同的问题。这些问题可能是由电学或化学因素造成，将在本章中做简短的讨论。

　　碱差

　　当pH敏感玻璃膜凝胶层的H+离子部分或*由碱性离子取代时，会发生碱性效应这一现象。这导致pH测量值与样品中的H+离子数量相比过低。在可忽略H+离子活度的条件下，玻璃膜只对钠离子有响应。

　　虽然这一效应被称为碱差，但实际上只有钠离子或锂离子才会造成这类明显的干扰。该效应的影响随着温度和pH值(pH>9)的升高而明显，可使用特殊pH敏感膜大限度降低这一效应的不利影响。下方图44中给出了一个关于电极在这些条件下所表现出行为的示例。

　　酸差

　　在强酸介质中，酸分子由凝胶层吸收，从而造成凝胶层中的H+离子活性下降。因此，显示的pH值虚高。与碱差相比，酸差的干扰较小，